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质谱仪图解析的一般流程和离子类型
发表时间:2022/6/24 14:05:01  |  点击率:140

质谱仪图上的离子类型是多种多样的,主要可归纳为以下几类:分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、母离子~等,识别和了解这些离子的形成规律,对解析质谱仪十分重要。

1). 分子离子(molecular ion)

分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子。分子离子用M+•表示。分子离子是一个游离基离子。在质谱图上,分子离子对应的峰为分子离子峰。因此,分子离子的质量就是化合物的分子量,所以分子离子在化合物质谱的解释中具有特别重要的意义。

分子离子峰的应用:

分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量,所以,用质谱法可测分子量。

2). 同位素离子(isotopic ion)

含有同位素的离子称为同位素离子。大多数元素都是由具有一定自然丰度的同位素组成。这些元素形成化合物后,其同位素就以一定的丰度出现在化合物中。因此,化合物的质谱中就会有不同同位素形成的离子峰,在质谱图上,与同位素离子相对应的峰称为同位素离子峰。

3). 碎片离子(fragment ion)

分子离子在电离室中进一步发生键断裂生成的离子称为碎片离子。碎片离子是分子离子碎裂产生的。当然,碎片离子还可以进一步碎裂形成更小的离子。

4). 重排离子(rearrangemention)

经重排裂解产生的离子称为重排离子。其结构并非原来分子的结构单元。

5) . 母离子(parent ion)与子离子(daughterion)

任何一离子进一步产生了某离子,前者称为母离子,后者称为子离子。分子离子是母离子的一个特例。

6 ). 奇电子离子与偶电子离子(odd-andeven-electron ion)

具有未配对电子的离子为奇电子离子。记为:M+. ,A+. …;奇电子离子也是自由基,具有较高的反应活性。无未配对电子的离子为偶电子离子。如:D+

7). 多电荷离子(multiply-chargedion)

失掉两个以上电子的离子是多电荷离子。

8). 亚稳离子(meta-stable ion)

从离子源出口到检测器之间产生的离子。

9). 准分子离子q(quasi-molecularion)

比分子量多或少1 质量单位的离子称为准分子离子,如:(M+H) + 、( M-H)+;不含未配对电子,结构上比较稳定。

质谱图解析的一般流程

一张化合物的质谱图包含有很多的信息,根据使用者的要求,可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在,也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解析方法和侧重点不同。质谱图一般的解析步骤如下:

(1)由质谱的高质量端确定分子离子峰,求出分子量,初步判断化合物类型及是否含有CI、Br、S等元素。

(2)根据分子离子峰的高分辨数据,给出化合物的组成式。

(3)由组成式计算化合物的不饱和度,即确定化合物中环和双键的数目。

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